拉曼光譜分析是一種無損的分析技術(shù),它是基于光和材料內(nèi)化學(xué)鍵的相互作用而產(chǎn)生的。拉曼光譜可以提供樣品化學(xué)結(jié)構(gòu)、形態(tài)、結(jié)晶度以及分子相互作用的詳細信息。通過對拉曼光譜的分析可以知道物質(zhì)的振動轉(zhuǎn)動能級情況,從而可以鑒別物質(zhì),分析物質(zhì)的性質(zhì)。
拉曼光譜探測技術(shù)的一個關(guān)鍵因素在于單色驅(qū)動光源,早期拉曼光譜探測技術(shù)的發(fā)展就是受限于能夠使用的單色光源,甚至拉曼現(xiàn)象本身的發(fā)現(xiàn)就是利用了太陽光和窄帶濾波片創(chuàng)造出的單色光源。
除了波長之外,在選擇用于拉曼實驗的最佳激光源時還應(yīng)考慮許多重要的性能參數(shù)。這些關(guān)鍵性能參數(shù)包括:光譜線寬、頻率穩(wěn)定性、光譜純度、光束質(zhì)量、輸出功率和功率穩(wěn)定性以及光學(xué)隔離度。
1. 光譜線寬:
光譜線寬主要對記錄的拉曼光譜分辨率有限制(光譜線寬決定了可以檢測到的斯托克斯位移的精度)。對于大多數(shù)固定光柵系統(tǒng),為了不限制系統(tǒng)的光譜分辨率,激光線寬應(yīng)為幾十pm或更短,而對于一些高分辨率系統(tǒng)線寬甚至小于1 MHz。
2. 頻率穩(wěn)定性:
通常,隨著時間的推移和環(huán)境溫度抖動,激光輸出頻率可能有所變化,為避免拉曼光譜的測量分辨率降低,激光器的頻率漂移應(yīng)小于10pm。
3. 光譜純度:
檢測拉曼信號通常需要激光源的光譜純度不低于60dB(這樣能夠忽略邊模成分造成的影響)。在多數(shù)情況下,光譜純度應(yīng)在主峰1~2 nm范圍內(nèi)滿足要求。而對于低頻拉曼應(yīng)用需要更高的邊模抑制比side-mode suppression ratio (SMSR),光譜純度需要在主峰幾百pm或更短范圍內(nèi)滿足要求。
4. 光束質(zhì)量:
在共焦拉曼成像應(yīng)用中,激光源需為達到衍射極限的TEM00模式光束,以獲得最佳的空間分辨率。而對于基于探針的定量拉曼分析,該參數(shù)要求不需要太嚴(yán)格。光束質(zhì)量只要允許允許正常耦合到多模光纖(芯徑為50-100μm)內(nèi)即可。
5. 輸出功率及功率穩(wěn)定性:
激光輸出功率受限于波長的選擇,而波長選擇的主要依據(jù)為材料的類型,采樣頻率和成像速度。一般用于拉曼光譜實驗的激光光源輸出功率在10mW-100mW左右(根據(jù)波長不同),功率抖動性應(yīng)低于10%,同時盡量不受外部環(huán)境溫度影響。
6. 光束隔離度:
激光的回光隔離設(shè)計在共焦成像裝置中尤其重要,因為樣品往往能夠?qū)⒓ぐl(fā)光原路反射回來,這種回光可引起噪聲和功率不穩(wěn)定性,甚至造成激光器損壞。因此激光器應(yīng)在輸出端配備光學(xué)隔離器以防止上述現(xiàn)象發(fā)生。